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Utilizar um ícone personalizado em seu blog é uma forma de diferenciá-lo entre tantos. O ícone personalizado aparece no início da barra de endereços do browser quando o site é acessado e também quando é adicionado aos favoritos.

Em um site hospedado através de FTP, normalmente basta subir a imagem em formato .ICO, com resolução de 16x16px, nomeada como favicon.ico para a raiz do site. Mas no Blogger é um pouquinho mais complicado:

Crie um ícone 16x16 em formato PNG e hospede onde preferir. Depois inclua a linha abaixo dentro da tag HEAD do seu template adaptando o endereço onde salvou o ícone

Update: Para funcionar no Internet Explorer é necessário converter a imagem para o formato ICO e repetir o procedimento acima.

OBS: No Google Pages o nome da imagem não pode ser "favicon.ico", caso contrário irá aparecer o ícone do próprio Google Pages.